Die E₀-Werte der üblichen Tabellen sind auf die Standard-Wasserstoffelektrode bezogen. Um sie mit der bei der Titration verwendeten Bezugselektrode wie z. B. der Mercurisulfatelektrode zu vergleichen, muss man deren Potential (E₀ = 0,656 Volt bei gesättigter Kaliumsulfat-Lösung) berücksichtigen.

Es gilt allgemein:

E(gegen H₂) = E(gemessen) + E(Bezug)

Hast du beispielsweise zu Beginn der Titration E = -0,51 V gegen die Mercurisulfatelektrode gemessen, so berechnet sich das Potential gegen die Wasserstoffelektrode zu

E(gegen H₂) = -0,51 Volt + 0,656 Volt = 0,146 Volt

Die folgende Graphik, die die relative Lage der Potentiale zueinander verdeutlicht, zeigt diesen Zusammenhang:

Du siehst, dass die aus der Graphik entnommenen Werte in der Tendenz gut mit deinen Messwerten übereinstimmen. Dass die Übereinstimmung nicht vollständig ist, liegt unter anderem daran, dass die tabellierten E₀-Werte anders bestimmt werden, so z. B. in 1molaren Lösungen der am Gleichgewicht beteiligten Ionen.

Berechne zur Übung, welche Werte du ungefähr erhalten würdest, wenn du eine Kalomelelektrode verwendet hättest (E₀ = 0,228 Volt). Zeichne die entsprechende Graphik.
Berechne auch die Werte auf der Basis der Silberchlorid-Elektrode. Deren Potential beträgt 0,198 Volt. Deine nach Versuchsteil 2 selbst hergestellte Silberchloridelektrode (im Versuch) hat ein Potential von etwa 0,15 Volt.

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