Experimente:
Versuch: Potentiometrische Titration der Ascorbinsäure mit Bromat
Versuch: Quantitative Bestimmung von Ascorbinsäure mit Kaliumiodat
Versuch: Potentiometrische Titration der Ascorbinsäure mit Eisen(III)-chlorid
Versuch: Redoxtitration von Ascorbinsäure mit Cer(IV)
Versuch: Potentiometrische Titration von Ascorbinsäure mit Kaliumhexacyanoferrat(III)

Oxidationsmittel Kaliumbromat (und Kaliumiodat)
Die Gleichung der Redoxreaktion ist

Br0₃^- + 3 AscH₂ ———> Br^- + 3 Asc_ox + 3 H₂0

Ein Bromat-Ion überträgt also sechs Elektronen auf drei Ascorbinsäuremoleküle. Deshalb ist der Äquivalenzfaktor 1/3: Das heißt, ein Drittel Mol Bromat ist drei Mol AscH₂ äquivalent.

Wegen des großen Spannungsumfanges von ca. 900 mV ist diese Titration zur Aufnahme einer Titrationskurve besonders zu empfehlen (-> Versuch).

Außerdem wird am Äquivalenzpunkt schlagartig Brom frei. Das stammt aus der Symproportionierungsreaktion zwischen nunmehr überschüssigem Bromat und dem Redoxreaktionsprodukt Bromid.

BrO₃^- + 5 Br^- + 6 H⁺ ———> 3 Br₂ + 3 H₂O

Mit Bromat kann man auch eine maßanalytische Bürettentitration durchführen. Allerdings kann die Gelbfärbung der Lösung nicht zur kolorimetrischen Bestimmung ausgenutzt werden, da die Bromfärbung zu Beginn zu gering ist und außerdem die Dehydroascorbinsäure selbst gelb ist. Deshalb gibt man zur Erkennung des Äquivalenzpunkts einen Farbstoff zu, der durch Brom oxidativ zerstört wird. Viel genutzt werden Methylrot und Methylorange.
Man kann aber auch von vornherein Iodid und lösliche Stärke zugeben. Die reagieren mit Brom zum blauen Iodstärkekomplex.

Völlig analog verläuft die Titration mit Iodat anstelle von Bromat (-> Versuch).

Oxidationsmittel Eisen(III)-chlorid
Die Gleichung der Redoxreaktion lautet:

2 Fe³⁺ + AscH₂ ———> 2 Fe²⁺+ Asc_ox + 2 H⁺

Der Spannungsumfang der potentiometrischen Redoxtitration beträgt 240 mV (-> Versuch).

Mit Eisen(III)-chlorid kann man auch eine maßanalytische Bürettentitration durchführen. Indikator ist Thiocyanat.

Oxidationsmittel Cer(IV)-sulfat
Die Gleichung der Redoxreaktion lautet:

2 Ce⁴⁺ + AscH₂ ———> 2 Ce³⁺ + Asc_ox + 2 H⁺

Der Spannungsumfang beträgt 600 mV (-> Versuch).

Überschüssiges Cer(IV)-sulfat vermag auch die Dehydroascorbinsäure weiter zu oxidieren. Diese Reaktion ist jedoch so langsam, dass sie eine normale, zügige Titration kaum stört.
Da die Lösungen aufgrund der Bildung von gelber Dehydroascorbinsäure gelb gefärbt sind, kann keine maßanalytische Bürettentitration mit gelb gefärbtem Cer(IV) empfohlen werden.

Oxidationsmittel Kaliumhexacyanoferrat(III)
Die Redoxreaktion ist

2 [Fe(CN)₆]^3- + AscH₂ ———> 2 [Fe(CN)₆]^4- + Asc_ox + 2 H⁺

Der Spannungsumfang der Titration ist 480 mV (-> Versuch).

Wegen der ausgeprägten pH-Wertabhängigkeit beider Redoxpotentiale und der unterschiedlichen pH-Werte der Lösungen in Wasser sollten die Reaktionslösungen gepuffert werden.

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